Nghiên cứu tổng hợp, xác định cấu trúc và khả năng ứng dụng của 4,4'-azobis(4-cyanovaleric acid)

Nghiên cứu khoa học công nghệ 
Tạp chí Nghiên cứu KH&CN quân sự, Số 58, 12 - 2018 117
NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP, XÁC ĐỊNH CẤU TRÚC VÀ KHẢ NĂNG 
ỨNG DỤNG CỦA 4,4'-AZOBIS(4-CYANOVALERIC ACID) 
Chu Chiến Hữu*, Phạm Xuân Thạo 
Tóm tắt: Bài báo trình bày một số kết quả nghiên cứu để tổng hợp 4,4-azobis(4- 
cyanovaleric acid) (ACVA) trong môi trường nước, sử dụng xúc tác natri 
vonframat. Kết quả nghiên cứu chỉ ra rằng, khi sử dụng tỷ lệ mol của các cấu tử 
tham gia phản ứng là: Axit levulinic: NaCN: hydrazin hydrat: Na2WO4 = 0,15 : 
0,15: 0,075: 0,0015; phản ứng được thực hiện theo 2 giai đoạn: giai đoan đầu tiến 
hành ở nhiệt độ 25÷30oC trong thời gian 4 giờ, giai đoan hai tiến hành ở nhiệt độ 
0oC÷5oC trong thời gian 2 giờ trong môi trường pH= 1 sẽ thu được ACVA với hiệu 
suất lên đến 89,57% và độ tinh khiết đạt 98,7%. 
Từ khóa: Chất khơi mào gốc tự do; Hợp chất azo; 4,4-azobis(4- cyanovaleric acid). 
1. MỞ ĐẦU 
Cao su butadien acrylonitril có chứa nhóm cacboxyl đầu mạch và chứa 10% nhóm 
acrylonitril (BAC-10) được dùng làm chất kết dính trong chế tạo thỏi thuốc phóng rắn hỗn 
hợp của một số loại tên lửa. BAC-10 được trùng hợp từ 2 nguyên liệu đầu chính là : 1,3-
butadien, acrylonitril và dùng 4,4-azobis(4 cyanovaleric acid) (ACVA) làm chất khơi mào, 
đồng thời cũng đóng vai trò là chất tạo ra các nhóm chức cacboxyl đầu mạch của 
copolyme tạo thành [1]. Đây chính là đặc điểm quan trọng nhất tạo ra tính chất nổi trội của 
chất kết dính BAC-10 so với các chất kết dính khác đã được sử dụng để chế tạo nhiên liệu 
tên lửa rắn hỗn hợp. Tuy nhiên, 4,4-azobis(4 cyanovaleric acid) (ACVA) là loại hóa chất 
không có sẵn ở thị trường trong nước, rất khó nhập khẩu. Trong nước chưa có đơn vị nào 
nghiên cứu sản xuất loại hóa chất này. Do đó, vấn đề nghiên cứu tổng hợp chất khơi mào 
4,4-azobis(4 cyanovaleric acid) là có ý nghĩa khoa học và thực tiễn cao. 
Người ta sử dụng một vài phương pháp để tổng hợp ACVA [2]. Hầu hết các phương 
pháp đều sử dụng nguyên liệu đầu là axít 4-oxopentanoic hoặc natri oxopentanoat, axit 
xyanhidric hoặc muối của nó, hydrazin hydrat hoặc hydrazin sulfat các phản ứng có thể 
được tiến hành trong môi trường nước hoặc hỗn hợp nước-axeton [2],[3]. Bằng việc sử 
dụng các hệ oxy hóa khác nhau, các chất xúc tiến khác nhau có thể thu được sản phẩm 
cũng như hiệu suất phản ứng khác nhau. Các công bố trên thế giới đến thời điểm này cho 
thấy các phần lớn các phương pháp tổng hớp ACVA đều sử dụng khí Clo làm chất oxy 
hóa [2],[3],[4]. Khí clo dư sau quá trình tổng hợp ACVA gây ảnh hưởng xấu đến môi 
trường, tốn kém chi phí xử lý và tiềm ẩn nhiều nguy hiểm cho người sản xuất. 
Bài báo này trình bày một số kết quả nghiên cứu tổng hợp ACVA trong môi trường 
nước sử dụng xúc tác Na2WO4. Phản ứng tổng hợp ACVA xảy ra theo hai giai đoạn chính: 
Giai đoan đầu tiến hành ở nhiệt độ 25÷30oC trong thời gian 4 giờ. Ở giai đoạn này xảy 
ra hai phản ứng liên tiếp nhau: axit 4-oxopentanoic tác dụng với muối xyanua natri và 
hydrazin hydrat tạo thành sản phẩm trung gian dạng hydrazo. 
Lọc, tinh chế 
Hóa học & Kỹ thuật môi trường 
C. C. Hữu, P. X. Thạo, “Nghiên cứu tổng hợp, xác định cấu trúc  (4-cyanovaleric acid).” 118 
Giai đoạn hai là oxi hóa sản phẩm trung gian hydrazo để tạo thành ACVA. Giai đoạn 
này là giai đoạn quan trọng nhất ảnh hưởng đến tốc độ và chất lượng của ACVA tạo thành. 
Các yếu tố chính ảnh hưởng đến phản ứng ở giai đoạn hai này bao gồm: độ pH, nhiệt độ, 
thời gian phản ứng và đặc biệt là tỷ lệ xúc tác và đây cũng là những nội dung nghiên cứu 
chính của bài báo này. 
2. THỰC NGHIỆM 
2.1. Hóa chất thí nghiệm 
Các hóa chất được sử dụng trong nghiên cứu là: 
- Axit levunilic C5H8O3 98%, Merck; 
- Natri cynua NaCN 96%, Merck; 
- Natri tungstat Na2WO4.2H2O 96%, England; 
- Hydrazine hydrate H4N2 50 – 60%, Sigma Aldrich; 
- Natri bromua NaBr 99%, Merck; 
- Axit clohydric HCl 36 – 38%, Merck; 
- Nước cất 2 lần. 
2.2. Thiết bị 
- Máy khuấy từ gia nhiệt IKA C-MAG HS-7 
- Cân điện tử: AAA250LE (Thụy Sỹ), độ chính xác 10-3 g. 
- Bình cầu 3 cổ, dung tích 500 ml. 
- Thiết bị phân tích phổ hồng ngoại Bruker Tensor II 
- Máy sắc ký lỏng cao áp HPLC Agilent 1100 
2.3 Tổng hợp ACVA bằng xác tác Na2WO4 trong môi trường nước 
a/ Quy trình tổng hợp ACVA 
Trong bình cầu có cánh khuấy, sinh hàn hồi lưu, bình nhỏ giọt và nhiệt kế, tiến hành 
nạp 70ml nước cất, 4g (0,075 mol) hydrazine hydrat 55% và 7,3g (0,15 mol) NaCN ở 
nhiệt độ phòng. Sau đó nhỏ từ từ vào hỗn hợp phản ứng 17,8g (0,15 mol) axit 4-
oxopentanoic 99% và giữ 4 tiếng ở nhiệt độ 25÷30oC. Sau đó hệ phản ứng được duy trì ở 
các nhiệt độ: 0oC÷5oC; 10 oC; 20 oC; 30 oC; 40 oC. Thêm Na2WO4.2H2O theo tỷ lệ % mol 
tương ứng (0; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 3,0 ) so với axit levulinic. Tiếp tục axit hóa hỗn hợp phản 
ứng bằng HCl đến các giá trị pH = (5,4,3,2,1). Thêm 1,6g (0,015 mol) NaBr rồi tiếp tục 
nhỏ giọt từ từ 20ml H2O2, giữ phản ứng ở các nhiệt độ khảo sát trong vòng (2; 3; 5; 10; 20) 
giờ ở giai đoạn 2 sau khi đã thêm xúc tác và chất oxy hóa. Sau khi kết thúc phản ứng, đuổi 
khí dư bằng sục khí Argon. Hỗn hợp có màu vàng nhạt, chất rắn được lọc tách, tinh chế 
sấy khô đến khối lượng không đổi, thu được bột màu trắng màu trắng. Cân xác định khối 
lượng sản phẩm tạo thành và hiệu suất của phản ứng. 
b/ Phương pháp tinh chế sản phẩm ACVA 
Chất rắn thu được sau phản ứng được rửa bằng nước cất đã làm lạnh đến nhiệt độ 5-
10oC từ 3-5 lần, sau đó hòa tan trong dung dịch nước kiềm loãng (NaOH 10%). Khi toàn 
bộ chất rắn đã tan hết, thêm lượng dung dịch HCl vào dung dịch vừa hòa tan cho đến khi 
bắt đầu xuất hiện kết tủa trở lại, tiếp tục khuấy trong vòng 30 phút. Kết tủa được đem lọc 
rửa với nước cất 3-5 lần. Lặp lại quá trình hòa tan và làm kết tủa như trên, chất rắn thu 
được đem sấy ở áp suất thấp -0,1 MPa ở nhiệt độ 30-40oC đến khối lượng không đổi. 
3. KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 
3.1. Ảnh hưởng của độ pH đến thời gian và hiệu suất phản ứng tổng hợp ACVA 
Để nghiên cứu ảnh hưởng của pH đến hiệu suất phản ứng, đã tiến hành thí nghiệm xác 
định hiệu suất phản ứng thực hiện tại các giá trị pH khác nhau từ 5 đến 1 trong điều kiện 
Nghiên cứu khoa học công nghệ 
Tạp chí Nghiên cứu KH&CN quân sự, Số 58, 12 - 2018 119
phản ứng được thực hiện ở khoảng nhiệt độ 0oC÷5oC; tỷ lệ mol của các cấu tử tham gia 
phản ứng là: Axit levulinic: NaCN: hydrazin hydrat: Na2WO4
 = 0,15 : 0,15: 0,075: 
0,0015. Kết quả thu được thể hiện trên bảng 1 cho thấy, khi môi trường phản ứng có 
pH=3÷5 ACVA không được tạo thành trong thời gian 20 giờ kể từ khi bổ sung xúc tác và 
chất oxy hóa. Khi pH =2 thời gian xuất hiện kết tủa là 3 giờ sau khi bổ sung xúc tác và 
chất oxy hóa, hiệu suất 83,52%, đối với pH ≤ 1 thời gian hình thành kết tủa sau 1 giờ và 
hiệu suất cao nhất đạt 89,57%. 
Bảng 1. Ảnh hưởng của độ pH đến hiệu suất và thời gian phản ứng. 
Thí 
nghiệm 
pH hệ phản 
ứng 
Thời gian bắt đầu 
xuất hiện kết tủa (giờ) 
Hiệu suất 
(%) 
M1 pH = 5 sau 20 giờ kết tủa không tạo thành 0 
M2 pH = 4 sau 20 giờ kết tủa không tạo thành 0 
M3 pH = 3 sau 20 giờ kết tủa không tạo thành 0 
M4 pH = 2 3 83,52 
M5 pH ≤ 1 1 89,57 
 Trong giai đoạn 2 của phản ứng diễn ra quá trình oxy hóa khử, trong đó H2O2 đóng vai 
trò là chất oxy hóa, sản phẩm trung gian đóng vai trò chất khử. 
H2O2+2H
+ + 2e 2H2O 
Theo phương trình Nernst về thế oxy hóa khử [5]: 
0 02,3 .(log ) 2,3 .H
RT RT
E E a E pH
F F
 (1) 
Trong đó: 
E : Thế oxy hóa khử, V 
E0: Thế oxy hóa khử tiêu chuẩn, V 
F: hằng số Faraday 
Tại nhiệt độ 25oC: 
E= E0-0,0592.pH (2) 
Từ công thức (2) cho thấy rằng, thế oxy hóa khử phụ thuộc vào pH, khi pH càng giảm 
thì E càng tăng, tính oxy hóa của chất oxy hóa càng mạnh. 
Như vậy, đối với phản ứng tổng hợp ACVA cần giá trị pH đủ nhỏ để quá trình oxy hóa 
sản phẩm trung gian được diễn ra, đồng thời khi pH càng nhỏ thì quá trình oxy hóa diễn ra 
nhanh và mạnh. Kết quả phản ứng phù hợp với công thức (2), khi pH=1 thời gian phản 
ứng nhanh hơn, hiệu suất cao hơn so với pH=2. 
3.2. Ảnh hưởng của hàm lượng chất xúc tác đến hiệu suất phản ứng 
Trong cùng một điều kiện về tỷ lệ mol các chất tham gia phản ứng, ở cùng một điều 
kiện nhiệt độ (0oC÷5oC) và thời gian quá trình oxy hóa 2 giờ, với pH=1, tỷ lệ chất xúc tác 
tham gia phản ứng khác nhau ảnh hưởng khác nhau đến hiệu suất phản ứng như trình bày 
ở bảng 2. 
Theo kết quả bảng 2 cho thấy, mẫu M8 với tỷ lệ mol Na2WO4 bằng 1% so với axít 
levulinic cho hiệu suất phản ứng cao nhất 88,52%. Khi tỷ lệ mol Na2WO4 nhỏ hơn 1% so 
với axít levulinic, có thể chưa đủ tác động đến chất oxy hóa, làm quá trình oxy hóa diễn ra 
chậm nên hiệu suất phản ứng thấp, và thể hiện rõ rệt khi quá trình oxy hóa không có sự 
tham gia của Na2WO4 hiệu suất phản ứng chỉ đạt 6,38%. Cơ chế tác động của chất xúc tác 
được thể hiện như hình 1. 
Hóa học & Kỹ thuật môi trường 
C. C. Hữu, P. X. Thạo, “Nghiên cứu tổng hợp, xác định cấu trúc  (4-cyanovaleric acid).” 120 
Bảng 2. Ảnh hưởng của hàm lượng chất xúc tác đến hiệu suất phản ứng. 
Na2WO4
H2O2
H2O
W
O
O
O
O
O
OH
HO
W
O
O
O
O
O
O
HO
H H
H+
-H+
2- 1- Sub
Sub [ox]
Hình 1. Cơ chế hoạt động của xúc tác Na2WO4 trong quá trình oxy hóa[6,7]. 
Ngược lại, khi tăng tỷ lệ mol Na2WO4 lớn hơn 1,5% so với axít levulinic thì gây ra 
hiện tượng tương tác giữa Na2WO4 với H2O2, NaBr nhanh hơn và mạnh mẽ hơn làm giảm 
nhanh nồng độ của các chất oxy hóa, dẫn đến giảm lượng ACVA tạo thành. Quan sát hiện 
tượng phản ứng cho thấy, càng tăng lượng xúc tác Na2WO4 ( thí nghiệm M10, M11) thì 
lớp bọt trắng nổi trên mặt dung dịch phản ứng càng dày, quá trình oxy hóa diễn ra mạnh và 
sinh ra nhiều bọt khí. Như vậy, để quá trình oxy hóa đạt hiệu suất cao nhất thì tỷ lệ mol 
tối ưu của chất xúc tác Na2WO4 là 1% so với axít levulinic (mẫu M8). 
3.3. Ảnh hưởng của nhiệt độ đến hiệu suất phản ứng 
Điều kiện nghiên cứu ảnh hưởng của nhiệt độ đến hiệu suất phản ứng được trình bày ở 
bảng 3 
Bảng 3. Ảnh hưởng của nhiệt độ đến hiệu suất phản ứng. 
Thí 
nghiệm 
NaCN 
(mol) 
hydrazin 
hydrat 
(mol) 
axit 
levulinic 
(mol) 
Nhiệt độ 
(oC) 
Khối 
lượng sản 
phẩm (g) 
Hiệu suất 
(%) 
M12 0,15 0,075 0,15 0-5 18,78 89,43 
M13 0,15 0,075 0,15 10 18,21 86,714 
M14 0,15 0,075 0,15 20 12,54 59,71 
M15 0,15 0,075 0,15 30 1,62 7,714 
M16 0,15 0,075 0,15 40 0 0 
Kết quả cho thấy tại giai đoạn 2 của phản ứng khi tăng nhiệt độ trên 5oC, hiệu suất 
phản ứng giảm. Nguyên nhân có thể là do phản ứng ở giai đoạn 2 là phản ứng tỏa nhiệt 
mạnh trong khi ACVA lại không bền ở môi trường nhiệt độ cao và có chất oxy hóa mạnh. 
Chính vì vậy mà khi tăng nhiệt độ thì hiệu suất phản ứng có xu hướng giảm và nếu đưa 
nhiệt độ phản ứng lên 40oC thì ACVA không được tạo thành. Kết quả thí nghiệm hoàn 
Thí 
nghiệm 
NaCN 
(mol) 
hydrazin 
hydrat 
(mol) 
axit 
levulinic 
(mol) 
Na2WO4/ 
axit 
levulinic 
(% mol) 
Khối 
lượng sản 
phẩm (g) 
Hiệu 
suất 
(%) 
M6 0,15 0,075 0,15 0,0 1,34 6,38 
M7 0,15 0,075 0,15 0,5 7,23 34,43 
M8 0,15 0,075 0,15 1,0 18,59 88,52 
M9 0,15 0,075 0,15 1,5 18,14 86,38 
M10 0,15 0,075 0,15 2,0 15,45 73,57 
M11 0,15 0,075 0,15 3,0 13,8 65,71 
Nghiên cứu khoa học công nghệ 
Tạp chí Nghiên cứu KH&CN quân sự, Số 58, 12 - 2018 121
toàn phù hợp với phương trình Nernst (1), khi nhiệt độ tăng thì thế oxy hóa khử giảm, dẫn 
đến quá trình oxy hóa hydrazo diễn ra không mạnh, không hoàn toàn làm hiệu suất phản 
ứng giảm. Khoảng nhiệt độ thích hợp nhất cho phản ứng này là từ 0oC÷5oC. 
3.4. Ảnh hưởng của thời gian phản ứng đến hiệu suất phản ứng 
Bảng 4. Ảnh hưởng của thời gian đến hiệu suất phản ứng. 
Thí 
nghiệm 
NaCN 
(mol) 
hydrazin 
hydrat 
(mol) 
axit 
levulinic 
(mol) 
Thời gian quá 
trình oxy hóa 
(giờ) 
Khối 
lượng sản 
phẩm (g) 
Hiệu suất 
(%) 
M17 0,15 0,075 0,15 2 18,56 88,38 
M18 0,15 0,075 0,15 3 18,34 87,33 
M19 0,15 0,075 0,15 4 18,49 88,04 
M20 0,15 0,075 0,15 10 18,12 86,29 
M21 0,15 0,075 0,15 20 18,22 86,76 
Trong phản ứng tổng hợp ACVA sau khi bổ sung Na2WO4, NaBr và H2O2 vào hệ phản 
ứng, sau khoảng 1 giờ kết tủa trắng xuất hiện. Ở thí nghiệm M17, sản phẩm phản ứng 
được lọc rửa sau 1 giờ kể từ khi kết tủa trắng xuất hiện (thời gian quá trình oxy hóa là 2 
giờ). Ở các phản ứng tiếp theo kéo dài quá trình oxy hóa lên 3 giờ, 4 giờ, 10 giờ và 20 giờ 
cho thấy hiệu suất phản ứng gần như không đổi. Như vậy, đối với thời gian quá trình oxy 
hóa 2 giờ phản ứng đủ để ACVA được tạo thành với hiệu suất cao nhất. 
3.5. So sánh kết quả phân tích IR và HPLC giữa ACVA tổng hợp được với mẫu 
ACVA do nước ngoài sản xuất 
Hình 2. Phổ IR mẫu ACVA-VH.M8. 
Hình 3. Phổ IR mẫu ACVA-M0 (mẫu chuẩn Sigma-Aldrich). 
Hóa học & Kỹ thuật môi trường 
C. C. Hữu, P. X. Thạo, “Nghiên cứu tổng hợp, xác định cấu trúc  (4-cyanovaleric acid).” 122 
Hình 4. Kết quả phân tích HPLC của Mẫu ACVA-VH.M8. 
So sánh phổ hồng ngoại của mẫu ACVA-VH.M8 của đề tài (hình 2) và của mẫu 
ACVA-Sigma- Aldrich (Hình 3) cho thấy chúng gần như trùng hợp hoàn toàn 
với nhau. Cụ thể, trên cả hai phổ đếu xuất hiện phổ đặc trưng của nhóm CN tại 2244 
cm-1, nhóm C=O tại 1713 cm-1, nhóm CH2 tại 1419 cm
-1, nhóm CH3 tại 1381 cm
-1. 
Hình 5. Kết quả phân tích HPLC của Mẫu ACVA-M0 (mẫu chuẩn Sigma-Aldrich). 
Kết quả phân tích HPLC cho thấy mẫu thời gian lưu của mẫu ACVA-VH.M8 của đề 
tài tương đương với thời gian lưu của mẫu ACVA- Sigma-Aldrich. Kết quả phân tích 
HPLC cho thấy mẫu ACVA-VH.M8 đạt độ tinh khiết tiêu chuẩn (98,73%). 
Các kết quả phân tích IR và HPLC chứng tỏ ACVA do đề tài tổng hợp được trong môi 
trường nước sử dụng xúc tác Na2WO4 đạt được chất lượng tương đương sản phẩm cùng 
loại do nước ngoài sản xuất. 
4. KẾT LUẬN 
- Hiệu suất phản ứng tổng hợp chất khơi mào ACVA phụ thuộc nhiều vào điều kiện 
phản ứng: độ pH, hàm lượng chất xúc tác, nhiệt độ và thời gian phản ứng. Với điều kiện 
phản ứng pH ≤1, tỷ lệ mol Na2WO4 so với a xít levulic là 1%, với nhiệt độ giai đoạn oxy 
hóa 0oC-5oC trong tổng thời gian 6 giờ sẽ thu được ACVA với hiệu suất lên tới 89,57%. 
Nghiên cứu khoa học công nghệ 
Tạp chí Nghiên cứu KH&CN quân sự, Số 58, 12 - 2018 123
- Kết quả phân tích phổ hồng ngoại và HPLC cho phép khẳng định sản phẩm ACVA 
do đề tài tổng hợp được đạt chất lượng tương đương mẫu ACVA của hãng Sigma- Aldrich 
và đạt độ tinh khiết lên tới 98,7%. 
TÀI LIỆU THAM KHẢO 
[1]. Alan R. Siebert, Maple Height, Ohio, US Patent 3,285,949 “Carboxyl- terminated 
butadiene polymers prepared in tertiary butanol with bis- azocyano acid initiation” 
(1966). 
[2]. Hidetomo Ashitaka, Kazuya Jinda, Yoshiyuki Miwa, Patent 4,684,717 “Preparation 
of azo compounds having carboxyl and cyano groups”, (1987). 
[3]. John T. Lai, Deborah S. Filla, Patent US 5,010,177 “Process for the preparation of an 
azonitrile dicarboxylic acid intiator in acetone having a low salt and low water 
content” (1991). 
[4]. John T. Lai, Patent 5,010,178 “Process for the preparation of mixed azonitrile 
carboxylic acid initiators” (1991) 
[5]. C. Van Dijk, C. Veeger, “The effects of pH and Redox Potential on the hydrogen 
production activity of the hydrogenase from megasphaera elsdenii”, Eur. J. Biochem, 
114 (1981), pp. 209-219 (1981). 
[6]. Ryoji Noyori, Masao Aoki, Kazuhiko Sato, “Green oxidation with aqueous hydrogen 
peroxide”, Chem. Commun, (2003), pp. 11977-1986. 
[7]. Duarte, T.A.G, “Sodium tungstate dihydrate”, Rev. Virtual Quim, , Vol. 5 No.2 
(2013), pp. 318-325. 
ABSTRACT 
SYNTHESIS OF 4,4'-AZOBIS (4-CYANOVALERIC ACID) IN WATER BY 
SODIUM TUNGSTAT CATALYST. 
 This paper presents some research results for the synthesis of 4,4-azobis (4-
cyanovaleric acid) (ACVA) in water, using sodium tungstate catalyst. Research 
results show that when using the molar ratio of the reagents: levulenic acid: NaCN: 
hydrazine hydrate: Na2WO4 = 0.15: 0.15: 0.075: 0.0015; The reaction was carried 
out in two stages: The first stage was conducted at 25÷30oC for 4 hours, the second 
phase was carried out at 0oC ÷ 5oC for 2 hours in pH = 1. The ACVA product 
obtained with 89.57% yeild and 98.7% purity. 
Keywords: Free radical initiator; Azo compound; 4,4-azobis (4-cyanovaleric acid). 
Nhận bài ngày 29 tháng 6 năm 2018 
Hoàn thiện ngày 30 tháng 7 năm 2018 
Chấp nhận đăng ngày 11 tháng 12 năm 2018 
Địa chỉ: Viện Hóa học – Vật liệu, Viện Khoa học và Công nghệ quân sự. 
 * Email: chienhuu62@yahoo.com.vn.